[Todos] Seminario de Química Orgánica - Miércoles 28 de noviembre 13 horas

[Sergio M. Bonesi]

SEMINARIO DE QUÍMICA ORGÁNICA 

http://www.qo.fcen.uba.ar/Cursos/semin.htm

Miércoles 28 de noviembre, 13 hs. Aula Dr. Venancio Deulofeu, Departamento de Química Orgánica

Ciudad Universitaria, Pab. II, Piso 3

 

Lic. Gabriel F. Gola

 

Departamento de Química Orgánica, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales,

Universidad de Buenos Aires.

 

 

Creación de estereocentros cuaternarios por reacciones de alilación de carbonilo

 

Aunque la adición-1,2 de reactivos alilmetálicos a compuestos carbonílicos es una importante transformación en la síntesis estereoselectiva, la creación de un estereocentro cuaternario, por reacción de alilmetal 3,3-disustituido con aldehídos, es aún un gran desafío.

Se describirá la preparación de alcoholes quirales homoalílicos  con centros cuaternarios y terciarios por  combinación de una reacción regio y estereocontrolada de carbometalación de alquinilsulfóxidos, seguida de una homologación del organocúprico resultante con el carbenoide zínquico, y posterior quelación del zinc por el grupo sulfinilo. Finalmente se produce una reacción de alilación diastereoselectiva. 

Se discutirá la preparación "one-pot" de derivados de alcoholes y de aminas homoalílicas quirales a partir del alquinilsulfóxido adecuado, por reacción catalizada por cobre de cuatro componentes. En este proceso, se crearán tres nuevas uniones carbono-carbono, así como también un centro esterogénico cuaternario, con excelente rendimiento y diasteroselectividad.

         La característica dominante en todas las reacciones descriptas es el alto grado de estereocontrol, el nivel de previsibilidad y la fácil ejecución, que asegura el éxito en las aplicaciones de esta metodología. El sulfóxido finalmente puede ser eliminado por un  tratamiento con alquillitio permitiendo, además, agregar otras funcionalizaciones al esqueleto carbonado.

 

 



 

 

 

Sklute, G.; Marek, I. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 4642-4649

Marek, I; Sklute, G. Chem. Commun. 2007, 1683-1691

 
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