[Todos] DEFENSA DE TESIS(s) - Miércoles 10/12 y Viernes 12/12

[Fernando V. Molina]

Miércoles 10 de diciembre de 2008 - 9:30 hs

Aula de Seminarios del INQUIMAE, 3er piso Pab. II

DEFENSA DE TESIS


Lic. Soledad Antonel


RELACION ENTRE EL COMPORTAMIENTO ELECTROQUIMICO Y 
FOTOFISICO DE POLIMEROS       DE ARILAMINAS

Resumen:
  En este trabajo se investigaron las propiedades 
fotofísicas de polímeros de anilina (PANI) y 
o-anisidina (POAN), como así también de 
copolímeros de anilina y m-cloroanilina. La 
fotofísica de dichos polímeros se estudió en 
relación con su electroquímica. Se caracterizaron 
también utilizando técnicas espectroscópicas como 
UV-Visible, IR y en algunos casos XPS y 1H RMN. 
Para films de PANI y POAN sintetizados por 
voltametría, se estudió la fluorescencia como 
función del potencial y del espesor, a partir de 
la emisión corregida por un modelo desarrollado 
aquí. El rendimiento cuántico relativo es máximo 
para el estado leucoesmeraldina y decae a medida 
que el polímero es oxidado hasta esmeraldina. El 
comportamiento es interpretado en términos de 
tres estados de oxidación, cada uno con 
diferentes características de absorción y 
emisión. Además, los resultados resultan 
consistentes con la presencia de dominios 
cuasicristalinos en la forma esmeraldina. En le 
caso del espesor para films sobre platino, se 
encontró un comportamiento complejo que es 
satisfactoriamente interpretado en base a la 
interacción de dipolos con superficies 
reflectivas. Para copolímeros de anilina y 
m-cloroanilina se encontró que a altas 
proporciones de m-cloroanilina en la 
copolimerización se adiciona cloro a la cadena y 
se estabilizan estructuras del tipo semiquinona, 
que muestran características distintivas en los 
espectros UV-Visible. Para films de dichos 
copolímeros sintetizados por vía electroquímica, 
se encontró que a medida que aumenta la 
proporción de cloroanilina, disminuye la 
atenuación de fluorescencia por el aumento del 
potencial. Se aplicó el Modelo Terminal de 
copolimerización, junto con simulaciones de Monte 
Carlo. Se encontró que se necesita al menos un 5% 
de bloques de tres-cuatro anilinas juntas para 
que la atenuación de fluorescencia por el aumento 
del potencial comience a observarse. Por otra 
parte, al introducir una pequeña proporción de 
cloroanilina, se produce un cambio importante de 
la atenuación, que se atribuye a la dificultad de 
formación de dominios cuasicristalinos.


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Viernes 12 de diciembre de 2008 - 10:30 hs

Aula de Seminarios del INQUIMAE, 3er piso Pab. II

DEFENSA DE TESIS


Lic. Diego Pallarola


Desarrollo de un Ensayo Competitivo para la Detección de Endotoxinas

Resumen:
La sepsis y el shock séptico son serias causas de 
muerte. Estas condiciones pueden iniciarse por 
una liberación masiva de lipopolisacárido (LPS) 
proveniente de la pared celular de las bacterias 
Gram-negativas, el cual activa en forma 
inapropiada el sistema inmune innato. 
Actualmente, el ensayo enzimático del lisado de 
amebocitos del Limulus Polyphemus (LAL) se 
utiliza ampliamente en la detección y 
cuantificación de endotoxinas en muestras 
clínicas y no clínicas. Sin embargo, este 
procedimiento posee varias limitaciones.
  El LPS está organizado en tres dominios 
estructurales, un heteropolisacárido que 
representa la superficie antigénica de la 
bacteria llamado antígeno O, una porción central 
constituido por un oligosacárido, denominado 
núcleo sacárido y una porción lipídica llamada 
lípido A, responsable de la actividad endotóxica 
del LPS. Debido a las propiedades químicas del 
LPS, el estudio de sus rutas metabólicas, su 
interacción con moléculas de reconocimiento o 
superficies modificadas, se realiza empleando LPS 
marcado. Por otra parte, dada su tendencia a 
formar agregados, su derivatización con técnicas 
comúnmente utilizadas en polisacáridos rinde 
resultados pobres y pérdida de su actividad endotóxica.
  En el presente trabajo de tesis se estudiaron 
distintas estrategias para la síntesis de 
conjugados de LPS de Salmonella Minnesota. La 
derivatización de LPS se llevó a cabo en la 
región polisacárida lejos del lípido A. Se han 
sintetizado conjugados con diversas sondas 
incluyendo, dansilo, biotina, peroxidasa de 
rábano picante (HRP) y complejos electroactivos. 
Los conjugados con biotina y HRP se utilizaron en 
el desarrollo de ensayos competitivos 
amperométricos para la detección de endotoxinas.
La configuración de los ensayos involucra una 
superficie de oro modificada con un derivado del 
dextrano y como elemento de reconocimiento una 
proteína recombinante, Endotoxin Neutralizing 
Protein (ENP), que reconoce específicamente la 
región del lípido A del LPS. Para estos ensayos 
se ha estudiado la modificación de la superficie 
de oro con polímeros hidrofílicos con el objetivo 
de minimizar la interacción inespecífica de los 
componentes del ensayo con la superficie. La 
construcción de los electrodos se evaluó por 
medidas electroquímicas, elipsometría y 
espectroscopía fotoelectrónica de rayos X (XPS). 
Con el sistema utilizando el conjugado de LPS-HRP 
se alcanzó un límite de detección de 0,06 UE mL-1.
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