[Todos] Re: [Todos QI] SEMINARIO- Lunes 21

[Lelia Dicelio]

  Lunes 21 de mayo - 13 hs
  Aula de Seminarios INQUIMAE-DQIAQF (3º piso Pab. II) 

  Lic. Pablo Hoijemberg
   Seminario de avance de Tesis


                          " Reacciones fotoquímicas en fluidos supercríticos. 
         Reacciones de    fotodisociación y de transferencia de protones"
   

   

  Resumen:

  El objetivo de la tesis es el estudio de reacciones elementales en fluidos supercríticos a fin de poder evaluar la influencia del punto crítico en reacciones de recombinación y disociación radicalarias y en reacciones de transferencia de protones. En este seminario de avance se expondrán los resultados y conclusiones de la primera parte. 

  La primera parte de este proyecto comprende el estudio del "efecto caja" en fluidos supercríticos utilizando un diazeno como sonda, viendo cómo el entorno influye en la reactividad y proveyendo información estructural y dinámica sobre el sistema en estudio. Se ha investigado la fotoquímica de un diazeno asimétrico: (1-bifenil-4-il-1-metil-etil)-tert-butil-diazeno (AZ), que fue sintetizado, tanto como todos sus productos esperados de reacción. AZ posee varias características interesantes: una alta absorción en el UV (exclusivamente), un alto rendimiento cuántico de producción de radicales, solubilidad adecuada en CO2 cercano al punto crítico, estabilidad térmica y alto punto de fusión. 

  Los experimentos fueron llevados a cabo en medios que varían desde fluidos supercríticos con baja densidad hasta sólidos. En este trabajo, realizamos experiencias de fotólisis de destello de AZ en el nanosegundo y picosegundo en el UVA y UVC en hexano, ciclohexano y en CO2 supercrítico (scCO2), así como también experimentos de fotólisis estacionaria en el estado sólido, en hexano y en ciclohexano. En algunos casos utilizamos compuestos modelo para aportar evidencia adicional. La fotólisis en el estado sólido, que fue llevada a cabo en un amplio intervalo de temperaturas, sirve como un buen modelo para el comportamiento de los radicales dentro de la caja. Se realizaron cálculos computacionales para ayudar en el análisis y comprensión de los estadíos iniciales de la reacción. La comparación del comportamiento en scCO2 y en un gas inerte comprimido (N2) nos permitirá eventualmente apreciar el efecto crítico real sobre el efecto caja.

  La segunda parte consiste en el estudio de la transferencia de protones de naftoles en estado excitado a aminas, pero aun no nos hemos abocado a su concreción.




  SEMINARIO SUBSIGUIENTE (28-05-07):

  Dr. Randy S. Duran
  Associate Professor
  Departamento de Química
  Universidad de Florida (Gainesville, Florida, EE. UU.).

   






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