[Todos] Seminario DQIAQF / INQUIMAE Lunes 5 de AGOSTO

[andrea en qi.fcen.uba.ar]

Lunes 5 de agosto. 13 hs.
Aula de Seminarios de INQUIMAE.

Dr. José Olabe
INQUIMAE/ DQIAyQF, FCEN, UBA, Ciudad Universitaria, Pab. II, Buenos Aires

Título de la charla:
"Tráfico de nitrosilos y sulfuros en medios biorelevantes".

Resumen:
Se presentará y discutirá la cinética y el mecanismo de reacción de los
nitrosilos (ejemplificada por el ion nitroprusiato, [Fe(CN)5NO]2–) con las
especies disueltas del H2S. Esta reacción de “Gmelin”, largamente
estudiada (desde 1850…!), involucra la adición inicial del HS– al grupo
nitrosonio (NO+) coordinado y se relacionada con las nitrosaciones en
general (nitrosaminas, nitrosotioles, etc), de notoria importancia en el
metabolismo de NO y tiolatos (SR–) en sistemas bioquímicos. Su interés
actual se potencia porque el HS– no es meramente “el más pequeño de los
tiolatos”. Mostramos que HS– genera caminos mecanísticos muy novedosos,
que involucran interconversiones entre los tres estados redox del
nitrosilo (NO+, NO•, NO–), así como de tres estados redox del azufre (S2–
S•–, Sº). Los estudios se realizan en un amplio rango de pH (7-12) y
concentraciones relativas de reactivos. Se utilizan técnicas de flujo
detenido, análisis global de datos, y detecciones de intermediarios por
técnicas espectroscópicas diversas.