[Todos] Seminario INQUIMAE - DQIAQF Lunes 21 de octubre 13hs

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Lunes 21 de octubre, 13 hs
INQUIMAE
Aula Seminarios 3er piso

Florencia Di Salvo
INQUIMAE/DQIAyQF, FCEN, UBA

Ingeniería Cristalina de ligandos quirales derivados del orto-carborano y
sus complejos metálicos.

Los pilares de la Ingeniería Cristalina (Crystal Engineering) son el diseño
y síntesis de materiales cristalinos mediante el auto-ensamblaje de
unidades moleculares más pequeñas, con el objetivo de fabricar materiales
multifuncionales. Durante mi estancia postdoctoral en el grupo de
Materiales Inorgánicos del Instituto de Ciencia de Materiales de Barcelona,
trabajé en proyectos relacionados con la Ingeniería Cristalina de
compuestos derivados del orto-carborano y de sus complejos metálicos,
especialmente de Co(II) y Fe(II/III). Los closo carboranos icosaédricos
(dicarba-closo-dodecaboranos; C2B10H12) son una clase de clusters
enriquecidos en boro excepcionalmente estables, fáciles de derivatizar y
con una alta estabilidad térmica. Debido a su hidrofobicidad, carácter
aceptor y tridimensionalidad, la introducción del orto-carborano en
moléculas utilizadas como ligandos en química de coordinación garantiza
interesantes propiedades electrónicas y estructurales en los sistemas
resultantes. Los compuestos estudiados son del tipo N,O quirales y
pertenecen a la familia de las hidroximetil-piridinas (hmpH).  Se
sintetizaron exitosamente varios derivados del orto-carborano (oCBhmpH) y
se analizó detalladamente su comportamiento supramolecular comprobando,
entre otros aspectos, las tendencias de reconocimiento quiral dependiendo
de los sustituyentes utilizados. Por otro lado, se sintetizaron diferentes
complejos metálicos utilizando por primera vez a las oCBhmpH como ligandos,
que presentaron interesantes comportamientos como por ejemplo, actuar como
materiales moleculares porosos, presentar propiedades de óptica no lineal
de segundo orden o evidenciar diferentes fases cristalinas para un mismo
compuesto con propiedades distintivas.

Referencias

1. Racemic and Enantiopure Unsymmetric Diiron(III) Complex with a Chiral
o-Carborane-based Pyridylalcohol Ligand: Combined Chiroptical, Magnetic and
Non Linear Optical Properties. Florencia Di Salvo, Min Ying Tsang, Francesc
Teixidor, Clara Viñas, José Giner Planas,  Jeanne Crassous, Nicolas
Vanthuyne, Núria Aliaga-Alcalde, Eliseo Ruiz, Gerard Coquerel, Simon
Clevers, Valerie Dupray, Duane Choquesillo-Lazarte, Mark E. Light, Michael
B. Hursthouse. Chem. Eur. J. 2013. Accepted.

2. A Distinct Tetradentate N2O2 type ligand:
(o-carboranyl)bis-(2-hydroxymethyl)pyridine. Florencia Di Salvo, Francesc
Teixidor, Clara Viñas, José Giner Planas. ZAAC, 2013, 639, 1194-1198.

3. Synthesis and Crystallographic Studies of Disubstituted Carboranyl
Alcohol Derivatives: Prevailing Chiral Recognition? Florencia Di Salvo,
Christos Paterakis, Min Ying Tsang, Yolanda García, William Stoate, Clara
Viñas, Francesc Teixidor,  José Giner Planas, Mark E. Light, Michael B.
Hursthouse and Duane Choquesillo-Lazarte. Cryst. Growth Des., 2013, 13,
1473-1484.

4. Metallosupramolecular Chemistry of Novel Chiral
closo-o-Carboranylalcohol Pyridine and Quinoline Ligands: Syntheses,
Characterization and Properties of Cobalt Complexes. Di Salvo, F.;
Teixidor, F.; Viñas, C.; Planas, J.G.; Light, M.E.; Hursthouse M.B.;
Aliaga-Alcalde, N. Cryst. Growth Des. 2012, 12, 5720-5736.

5. Supramolecular Architectures in o-Carboranyl Alcohols Bearing N-Aromatic
Rings: Syntheses, Crystal Structures and Melting Points Correlation.
Florencia Di Salvo, Beatriz Camargo, Yolanda García, Francesc Teixidor,
Clara Viñas, José Giner Planas, Mark E. Light, and Michael B. Hursthouse.
CrystEngComm, 2011, 13, 5788-5806 ("Hot article").